瓮福（集团）有限责任公司净化磷酸系统内多点脱砷工艺优化项目竣工环境保护验收报告

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瓮福（集团）有限责任公司净化磷酸系统内多点脱砷工艺优化项目竣工环境保护验收报告

更新时间	2024年07月11日
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关键信息	瓮福净化磷酸
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1、建设项目基本信息

企业基本信息

建设单位名称：建设单位代码类型：建设单位机构代码：建设单位法人：建设单位联系人：建设单位所在行政区划：建设单位详细地址：

****
915********419966X	何光亮
王小天	******区
省市区路57号（瓮福国际大厦）

建设项目基本信息

项目名称：项目代码：项目类型：建设性质：行业类别（分类管理名录）：行业类别（国民经济代码）：工程性质：建设地点：中心坐标： ****机关：环评文件类型：环评批复时间：环评审批文号：本工程排污许可证编号：排污许可批准时间：项目实际总投资(万元)：项目实际环保投资(万元)：运营单位名称：运营单位组织机构代码：验收监测(调查)报告编制机构名称：验收监测(调查)报告编制机构代码：验收监测单位：验收监测单位组织机构代码：竣工时间：调试起始时间：调试结束时间：验收报告公开起始时间：验收报告公开结束时间：验收报告公开形式：验收报告公开载体：

****净化磷酸系统内多点脱砷工艺优化项目竣工环境保护验收报告

2021版本:044-基础化学原料制造；农药制造；涂料、油墨、颜料及类似产品制造；合成材料制造；专用化学产品制造；炸药、火工及焰火产品制造	C2611-C2611-无机酸制造
	省市园区，**现有PPA装置旁预留空地
经度:107.512488 纬度: 26.640514	黔南****生态环境局
	2022-01-10
黔南环审〔2022〕7号	****
	3624.37
152.01	****公司
****0115MA6DJP5K7B	楚天**公司
915********416100Y	楚天**公司
915********416100Y	2022-01-15
2022-08-15	2023-10-15
2024-06-07	2024-07-08
	https://www.****.com/gs/detail/2?id=40607OJi6H

2、工程变动信息

项目性质

环评文件及批复要求：实际建设情况：变动情况及原因：是否属于重大变动：是否重新报批环境影响报告书(表)文件：

技术改造	技术改造
无变动

规模

环评文件及批复要求：实际建设情况：变动情况及原因：是否属于重大变动：是否重新报批环境影响报告书(表)文件：

本项目利用现有PPA装置旁预留空地，通过对现有装置进行脱砷技术改造，即一套湿法磷酸脱砷装置，由原有的前端脱砷改为末端脱砷，并采用脱砷反应率更高的脱砷微反应器，以保产品砷含量达到食品级磷酸级别（标准限值为0.5ppm，本次项目设计值为0.35ppm），在提高操作安全性和稳定性的前提下，使食品级磷酸产量稳定达到18.45万吨(以P2O5计)/年（备案文件规模以85％H3PO4计，为30万吨），原湿法净化磷酸装置扩能后的脱砷也将依托本次技改工程。在本次技改项目建成后，方停用原湿法净化磷酸装置脱砷工段，由于原脱砷设备与脱硫设备在结构上是为一体，尾气洗涤塔虽取消脱除H2S任务，但还需通过喷淋脱氟化物，故均不拆除。	本项目利用现有PPA装置旁预留空地，通过对现有装置进行脱砷技术改造，即一套湿法磷酸脱砷装置，由原有的前端脱砷改为末端脱砷，并采用脱砷反应率更高的脱砷微反应器，以保产品砷含量达到食品级磷酸级别（标准限值为0.5ppm，本次项目设计值为0.35ppm），在提高操作安全性和稳定性的前提下，使食品级磷酸产量稳定达到18.45万吨(以P2O5计)/年（备案文件规模以85％H3PO4计，为30万吨），原湿法净化磷酸装置扩能后的脱砷也将依托本次技改工程。在本次技改项目建成后，方停用原湿法净化磷酸装置脱砷工段，由于原脱砷设备与脱硫设备在结构上是为一体，尾气洗涤塔虽取消脱除H2S任务，但还需通过喷淋脱氟化物，故均不拆除。
无变动

生产工艺

环评文件及批复要求：实际建设情况：变动情况及原因：是否属于重大变动：是否重新报批环境影响报告书(表)文件：

本次脱砷方案，拟从现有PPA装置脱色后的酸作为本次脱砷原料酸，P2O5的浓度为46%，砷含量设计值为25ppm，脱至0.35ppm，脱砷率达到98.6%。本项目选用H2S法脱砷工艺。采用Na2S与H3PO4反应产生的H2S作为脱砷的原料（避免Na+带入产品磷酸），在压力下进行磷酸的脱砷反应。将Na2S配成水溶液存入贮槽内，采用计量泵将Na2S溶液打入有一定量磷酸的H2S发生器内，生成纯的H2S气体。产生的磷酸二氢钠送入现有五钠装置或复肥装置利用。产生的H2S进入到脱砷微反应器与来自原料储槽的磷酸（P2O5，46%）进行反应生成硫化砷沉淀，二者并流通过微反应器后依靠重力自流进入下方的二级熟化釜，持续通H2S在熟化釜中未反应完全的砷与H2S继续反应生成沉淀。一级熟化釜通过溢流出料进入二级熟化釜下部，两釜中过量的H2S气体均排出至H2S中转罐，经加压后与新补充的H2S气体一起送至微反应器，循环利用。两级熟化釜均设有通入液面下方的磷酸循环流股来增加扰动，使脱砷反应进行的更彻底。二级熟化釜中的浓度为46% P2O5磷酸用泵打入精密过滤器内过滤脱除砷渣后，磷酸进入贮槽。精密过滤器产生的砷渣浆经收集后再进入过滤器中进行渣液分离，液体回到二级熟化釜内与脱砷磷酸再进入精密过滤器进行过滤，固体进行集中处理。因磷酸中溶解有H2S，如不脱除掉，H2S会还原成单质S，堵塞后续工序管道和影响产品品质，根据H2S在磷酸中溶解度随温度和分压变化，本项目从压缩机来的热空气进入脱硫塔逆流脱去少量溶于酸中的H2S气体，为保证脱H2S效果，采用两级脱硫，脱硫的磷酸进入成品贮槽，送PPA装置进行最终浓缩，脱硫后的空气进入尾气洗涤，使用约45%氢氧化钠强碱溶液进行洗涤。	实际已按照环评设计建设，采用Na2S与H3PO4反应产生的H2S作为脱砷的原料（避免Na+带入产品磷酸），在压力下进行磷酸的脱砷反应。将Na2S配成水溶液存入贮槽内，采用计量泵将Na2S溶液打入有一定量磷酸的H2S发生器内，生成纯的H2S气体。产生的磷酸二氢钠送入现有五钠装置或复肥装置利用。产生的H2S进入到脱砷微反应器与来自原料储槽的磷酸（P2O5，46%）进行反应生成硫化砷沉淀，二者并流通过微反应器后依靠重力自流进入下方的二级熟化釜，持续通H2S在熟化釜中未反应完全的砷与H2S继续反应生成沉淀。一级熟化釜通过溢流出料进入二级熟化釜下部，两釜中过量的H2S气体均排出至H2S中转罐，经加压后与新补充的H2S气体一起送至微反应器，循环利用。两级熟化釜均设有通入液面下方的磷酸循环流股来增加扰动，使脱砷反应进行得更彻底。二级熟化釜中的浓度为46% P2O5磷酸用泵打入精密过滤器内过滤脱除砷渣后，磷酸进入贮槽。精密过滤器产生的砷渣浆经收集后再进入过滤器中进行渣液分离，液体回到二级熟化釜内与脱砷磷酸再进入精密过滤器进行过滤，固体进行集中处理。因磷酸中溶解有H2S，如不脱除掉，H2S会还原成单质S，堵塞后续工序管道和影响产品品质，根据H2S在磷酸中溶解度随温度和分压变化，本项目从压缩机来的热空气进入脱硫塔逆流脱去少量溶于酸中的H2S气体，为保证脱H2S效果，采用两级脱硫，脱硫的磷酸进入成品贮槽，送PPA装置进行最终浓缩，脱硫后的空气进入尾气洗涤，使用约45%氢氧化钠强碱溶液进行洗涤。
无

环保设施或环保措施

环评文件及批复要求：实际建设情况：变动情况及原因：是否属于重大变动：是否重新报批环境影响报告书(表)文件：

1、大气污染物磷酸在脱砷微反应器、二级熟化釜脱砷过程中，部分H2S会溶于其中，脱砷后的磷酸进入两级脱硫塔，采用从压缩机来的热空气与磷酸形成逆流，脱除少量溶于酸中的H2S气体，约为11472kg/a（1.59kg/h），产生浓度353.3mg/m3，该部分尾气进入尾气洗涤塔通过碱液喷淋除去其中的H2S，最终经30m排气筒排放，主要污染物为H2S，烟气量4500m3/h，排放量约为162kg/a（0.0225kg/h），排放浓度约为5mg/m3，达到DB52/864-2013《省环境污染物排放标准》，除主要污染物外，含有少量由副反应生成的SO2以及原料PPA脱色磷酸带入的少量氟化物、As及其无机化合物等。 2、水污染物 ①脱砷渣浆过滤液脱砷后的磷酸经过精密过滤器过滤产生的砷渣浆经收集后再进入一过滤器中进行渣液分离，其中主要含As2S3、As2S5，回流于二级熟化釜与脱砷磷酸再进入精密过滤器再度处理，不外排。 ②尾气洗涤液尾气洗涤塔中吸收H2S的碱液变成Na2S溶液，含有少量FeS与S杂质（由NaOH带入），循环至H2S发生器循环利用，根据碱液与尾气成分推断，所生成浆液中主要成分以硫化钠为主，故循环至H2S发生器是可行的，其余杂质进入副产物中，废水不外排。 ③蒸汽冷凝液蒸汽冷凝液回收于PPA装置作脱盐水使用于反萃工序，为了确保脱盐水系统的安全运行，设置冷凝液电导率监测装置，一旦检测出冷凝液被污染（pH降低），冷凝液自动转为就地排放至瓮福厂区酸性地沟，暂时收集至冷凝水地下槽（5m3），并通过泵送至瓮福厂区锅炉车间经软化处理后循环使用。 ④设备地坪冲洗废水参照《建筑给水排水设计规范》，地坪冲洗水用量约2~3L/m2﹒d，冲洗周期按每月４次计算，技改项目建筑面积为2385m2，经计算用水量约为288m3/a，排污系数按0.85计，排水量为约为245m3/a，其主要污染物为SS、COD、BOD5、总磷等，污染物产生浓度约为COD：50～100mg/L；BOD5：30～80mg/L；SS：100～150mg/L；总磷：1.5mg/L，经瓮福厂内污水管网收集后，处理站处理，处理后全部回用于硫酸、磷酸等用水装置循环水补水，不外排，实现废水零排放。 3、固体废物 ①砷渣脱砷磷酸经精密过滤器过滤产生的砷渣浆经收集后再进入过滤器中进行渣液分离，含砷废渣产生量约18.5t/a（砷含量14%以上，水分约70%），由于含砷废渣未在《国家危险废物名录（2021年版）》列出，但As2S3具有一定毒性，暂无法判定是否为危险废物，需根据GB5085.7-2019《危险废物鉴别标准通则》和HJ 298-2019《危险废物鉴别技术规范》的要求采样检测，根据检测结果判定其是否为危险废物；且其含砷废渣砷含量与现有国内外净化磷酸成熟工艺（前端脱砷）产生的预处理过滤渣进行类比，砷含量差异比通常在4.6以上，主要是由于预处理过滤渣磷矿浆含量占比90%以上导致的，故现有国内外净化磷酸成熟工艺（前端脱砷）预处理过滤渣处置方法不可作为本次技改的含砷废渣处置方法。故在鉴别前先暂时按照危废对其进行管理，暂时存放于的危废暂存间内，若鉴果为危险废物，则含砷废渣继续按照危废进行管理及处置；若鉴果为一般工业固体废物时，则含**公司磷石膏渣场堆放，随着磷石膏综合利用技术的开发，部分可综合利用于生产石膏砌块、水泥添加剂、石膏板等建筑材料；此外，在确定含砷废渣的固废性质后，可参照GB/T33072-2016《含砷废渣的处理处置技术规范》，根据砷含量，委托有资质的第三方进行化处置。 ②废机油项目运营后设备维护产生的废机油、废油桶等约0.5t/a，属于危险废物，收集后暂存于现有危废暂存间，**公司现有危废暂存间有废机油暂存间和废催化剂暂存间，其中废机油暂存间面积50m2，高4m，可贮存废机油30吨（约30桶），并定期由天时****公司进行处置。 4、噪声高噪声设备主要为生产装置中各类输送泵、风机和搅拌机等，大部分设备噪声为频率在500Hz以下的低频噪声，源强在85~90dB(A)之间（测点距源1m处），详见表10-4。其进出口安装消声器，基础设备隔振垫，可使产生噪声设备的噪声降低20~30dB(A)，在噪声危害严重的岗位设置隔声操作室等降噪隔音措施，以改善工人的工作环境。	1、废水来源：本项目产生的废水来自脱砷浆渣过滤液、尾气洗涤液、蒸汽冷凝液、设备地坪冲洗废水及员工生活污水等。实际治理措施： ①脱砷浆渣过滤液：脱砷后的磷酸经过精密过滤器过滤产生的砷渣浆经收集后再进入过滤器中进行渣液分离，其中主要含As2S3、As2S5，回流于二级熟化釜与脱砷磷酸再进入精密过滤器再度处理，不外排。 ②尾气洗涤液：尾气洗涤塔中吸收H2S的碱液变成Na2S溶液，含有少量FeS与S杂质（由NaOH带入），循环至H2S发生器循环利用，其余杂质进入副产物中，废水不外排。 ③蒸汽冷凝液：回收于PPA装置作脱盐水使用于反萃工序，为了确保脱盐水系统的安全运行，设置冷凝液电导率监测装置，一旦检测出冷凝液被污染（pH降低），冷凝液自动转为就地排放至瓮福厂区酸性地沟，暂时收集至冷凝水地下槽（5m3），并通过泵送至瓮福厂区锅炉车间经软化处理后循环使用。 ④设备地坪冲洗废水：地坪冲洗水排水量约为245m3/a，其主要污染物为SS、COD、BOD5、总磷等，经瓮福厂内污水管网收集后，**处理站处理，处理后全部回用于硫酸、磷酸等用水装置循环水补水，不外排。 ⑤员工生活污水：本项目不新增工作人员，无新增生活污水。现有人员工厂区现有化粪池预处公司生活污水处理系处理站设计处理能力50m3/h），处理后的中处理站配制石灰乳。 2、废气来源：本项目废气主要来源于脱砷过程中产生的废气，主要污染物为H2S气体。实际治理设施：该部分尾气进入尾气洗涤塔通过碱液喷淋除去其中的H2S，最终达到《省环境污染物排放标准》（DB52/864-2022）标准后经30m排气筒排放。 3、噪声来源：本项目高噪声设备主要为生产装置中各类输送泵、风机和搅拌机等。各类声源的噪声级一般在80～105dB（A）之间。实际治理设施：现场通过选用的设备噪声进行严格控制，在其进出口安装消声器，基础设备隔振垫等措施。另外，对于厂内废物运输产生的流动声源，督促运输单位加强噪声管理，在厂内通行时应减少鸣笛次数，并禁止夜间运输。 4、固体废物以及危险废物来源：固体废物主要包括生产过程中产生的砷渣、废机油及厂区人员生活垃圾等。实际治理设施： ①砷渣：脱砷磷酸经精密过滤器过滤产生的砷渣浆经收集后再进入过滤器中进行渣液分离，含砷废渣产生量约18.2t/a（砷含量14%以上，水分约70%），由于含砷废渣未在《国家危险废物名录（2021年版）》列出，但As2S3具有一定毒性，目前本项目运行过程中产生的砷渣均按照危险废物进行管理及委托处置，定期委托****公司处置。 ②废机油：项目生产过程中设备维护会产生废机油、废油桶，产生量约0.5t/a，属于危险废物，收集公司现有废机油危废暂存间，面积50m2，高4m，可贮存废机油30吨，并定期由****公司进行处置。 ③生活垃圾：厂区内设生活垃圾桶集中收集，由环卫部门统一清运。
无

其他

环评文件及批复要求：实际建设情况：变动情况及原因：是否属于重大变动：是否重新报批环境影响报告书(表)文件：

脱砷过滤器4台，脱砷料浆槽2台，硫化钠配置槽2个，H2S发生器2台，蒸汽冷凝液泵2台，硫化氢储罐2个，废水泵1个，热空气加热器1个。	脱砷料浆槽、蒸汽冷凝液泵、硫化氢储罐、废水泵、热空气加热器的建设数量各增加了一台，硫化钠配置槽和H2S发生器的建设数量减少了1台，并新增了母液槽、母液输送泵、板框压滤机、压滤酸槽和压滤酸输送泵。
本项目新增的设备数量及型号与环评规划有部分差异，但主要设备未发生改变

3、污染物排放量

污染物现有工程（已建成的）本工程（本期建设的）总体工程总体工程（现有工程+本工程）排放方式实际排放量实际排放量许可排放量 “以新带老”削减量区域平衡替代本工程削减量实际排放总量排放增减量废水水量（万吨/年） COD（吨/年）氨氮（吨/年）总磷（吨/年）总氮（吨/年）废气气量（万立方米/年）二氧化硫（吨/年）氮氧化物（吨/年）颗粒物（吨/年）挥发性有机物（吨/年）

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4、环境保护设施落实情况

表1 水污染治理设施

序号设施名称执行标准实际建设情况监测情况达标情况

表2 大气污染治理设施

序号设施名称执行标准实际建设情况监测情况达标情况

多点脱砷尾气治理设施

《**省环境污染物排放标准》（DB52/864-2022）表2

脱砷后的磷酸中含有的少量H2S气体，经从压缩机来的热空气通过二级脱硫塔逆流脱去少量溶于酸中的H2S气体，尾气进入尾气洗涤塔通过碱液喷淋除去其中的H2S，达到《**省环境污染物排放标准》（DB52/864-2022）表2标准后，经30m排气筒排放。

主要污染物为硫化氢，验收期间，监测了有组织废气中硫化氢排放浓度。

表3 噪声治理设施

序号设施名称执行标准实际建设情况监测情况达标情况

表4 地下水污染治理设施

序号环评文件及批复要求验收阶段落实情况是否落实环评文件及批复要求

表5 固废治理设施

序号环评文件及批复要求验收阶段落实情况是否落实环评文件及批复要求

脱砷磷酸经精密过滤器过滤产生的砷渣浆经收集后再进入过滤器中进行渣液分离，含砷废渣产生量约18.5t/a（砷含量14%以上，水分约70%），由于含砷废渣未在《国家危险废物名录（2021年版）》列出，但As2S3具有一定毒性，暂无法判定是否为危险废物，需根据GB5085.7-2019《危险废物鉴别标准通则》和HJ 298-2019《危险废物鉴别技术规范》的要求采样检测，根据检测结果判定其是否为危险废物；故在鉴别前先暂时按照危废对其进行管理，暂时存放于**的危废暂存间内，若鉴**果为危险废物，则含砷废渣继续按照危废进行管理及处置；若鉴**果为一般工业固体废物时，则含****公司磷石膏渣场堆放，随着磷石膏综合利用技术的开发，部分可综合利用于生产石膏砌块、水泥添加剂、石膏板等建筑材料；此外，在确定含砷废渣的固废性质后，可参照GB/T33072-2016《含砷废渣的处理处置技术规范》，根据砷含量，委托有资质的第三方进行**化处置。

脱砷磷酸经精密过滤器过滤产生的砷渣，均按照危险废物暂存于危废暂存间（在厂区西南侧已建设1座30m2的危废暂存间（仅用于暂存砷渣）。含砷废渣均按照危险废物进行管理及委托处置，定期委托******公司处置。

表6 生态保护设施

序号环评文件及批复要求验收阶段落实情况是否落实环评文件及批复要求

表7 风险设施

序号环评文件及批复要求验收阶段落实情况是否落实环评文件及批复要求

5、环境保护对策措施落实情况

依托工程